說(shuō)道離子色譜，我們就不得不提到一個(gè)人，那就是Small，1975年，Small等人通過(guò)采用低交換容量的陰離子或陽(yáng)離子交換柱，以強(qiáng)電解質(zhì)作流動(dòng)相分離無(wú)機(jī)離子，流出物通過(guò)一根稱為抑制柱的與分離柱填料帶相反電荷的離子交換樹(shù)脂柱成功解決了用電導(dǎo)檢測(cè)器連續(xù)檢測(cè)柱流出物的難題的難題，這是離子色譜法*次作為一門(mén)獨(dú)立的技術(shù)出現(xiàn)在我們面前。
　　
　　離子色譜的分離機(jī)理主要由離子交換色譜（HPIC）、離子排斥色譜（HPIEC）和離子對(duì)色譜（MPIC）三種：
　　
　　1、離子交換色譜
　　
　　離子交換色譜是離子色譜中應(yīng)用較為廣泛的一種，主要采用低交換容量的離子交換樹(shù)脂來(lái)分離離子，其主要填料類(lèi)型為有機(jī)離子交換樹(shù)脂，以苯乙烯二乙烯苯共聚體為骨架，在苯環(huán)上引入磺酸基，形成強(qiáng)酸型陽(yáng)離子交換樹(shù)脂，引入叔胺基而成季胺型強(qiáng)堿性陰離子交換樹(shù)脂，此交換樹(shù)脂具有大孔或薄殼型或多孔表面層型的物理結(jié)構(gòu)，以便于快速達(dá)到交換平衡，離子交換樹(shù)脂耐酸堿可在任何pH范圍內(nèi)使用，易再生處理、使用壽命長(zhǎng)，缺點(diǎn)是機(jī)械強(qiáng)度差、易溶易脹、受有機(jī)物污染。
　　
　　2、離子對(duì)色譜
　　
　　離子對(duì)色譜的主要原理是：將一種（或多種）與溶質(zhì)離子電荷相反的離子（對(duì)離子或反離子）加到流動(dòng)相中使其與溶質(zhì)離子結(jié)合形成疏水性離子對(duì)化合物，使其能夠在兩相之間進(jìn)行分配；
　　
　　陰離子分離：常采用烷基銨類(lèi)，如氫氧化四丁基銨或氫氧化十六烷基*銨作為對(duì)離子；
　　
　　陽(yáng)離子分離：常采用烷基磺酸類(lèi)，如己烷磺酸鈉作為對(duì)離子；
　　
　　反相離子對(duì)色譜：非極性的疏水固定相(C-18柱)，含有對(duì)離子Y+的甲醇-水或乙腈-水作為流動(dòng)相，試樣離X-進(jìn)入流動(dòng)相后，生成疏水性離子對(duì)Y+X-后；在兩相間分配。
　　
　　3、離子排斥色譜
　　
　　離子排斥色譜主要依據(jù)膜排斥效應(yīng)，電離組分受排斥不被保留，而弱酸則有一定保留的原理，制成離子排斥色譜主要用于分離有機(jī)酸以及無(wú)機(jī)含氧酸根，如硼酸根碳酸根和硫酸根有機(jī)酸等。它主要采用高交換容量的磺化H型陽(yáng)離子交換樹(shù)脂為填料以稀鹽酸為淋洗液。